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硼氢化钠还原酯的时候加点甲醇钠

通常用硼氢化钠还原酯常用的体系有:向原料的醇溶液中分批加硼氢化钠,往THF/原料/硼氢化钠体系中滴甲醇,往THF/甲醇/原料中分批滴原料溶液,往原料/氯化锌(氯化锂、氯化铝、氯化钴等也可以)/甲醇中分批丢硼氢化钠等。但是受限于硼氢化钠与醇在0度以上迅速反应而失去负氢产生氢气,通常需要的硼氢化钠当量数会增加。一个含有过量硼氢化钠的体系是危险的,如温度升高时硼氢化钠的快速分解、反应过程中产生的易燃易爆又恶臭有毒的硼烷,再有淬灭时产生的大量易燃易焊爆的氢气。

硼氢化钠与甲醇反应,甲氧基取代氢负,产生几个混合物。有文献报道认为酯主要通过NaBH3(OMe)来还原。

而NaBH3(OMe)可以通过加入少量甲醇钠来生成,这样可以提高硼氢化钠在甲醇中的稳定性。事实是,加入NaOMe后, 在25 °C条件下NaBH3(OMe)和

NaBH4的分解速率大大下降,有效期>18小时。

所以预计往体系中加入少量甲醇钠,反应可以在一锅投,然后慢慢搅拌直到反应完全,不用担心硼氢化钠分分钟钟分解完全。苯甲酸酯的模板反应显示,对于有吸电子基团存在的底物,反应收率良好。给电子的收率不大理想。

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